电化学辅助过渡金属催化的C-H键烯基化反应开题报告

1. 研究目的与意义（文献综述包含参考文献）

文 献 综 述1.1过渡金属催化芳烃的ortho-c(sp2)-h烯基化反应1.1.1 过渡金属钯催化芳烃的ortho-c(sp2)-h烯基化反应 2017年，garcia，ariza及其同事首次报道了伯胺基团作为导向基的钯催化芳烃（2-苯基乙胺）的ortho-c(sp2)-h烯基化反应（scheme 1）。

[1]该反应在催化剂pd(oac)2和氧化剂ag2co3的共同作用下实现了一步合成了3,3-二取代四氢异喹啉，极大简化了其原有合成步骤，并提高了原子利用率。

通过控制实验，他们发现银盐对该反应是必要的，但银盐在底物2-苯基乙胺转化为2-苯甲酰氧基-2-苯基乙胺的过程中不起任何作用，因此当底物使用前用过氧化苯甲酰氧化为2-苯甲酰氧基-2-苯基乙胺时，反应在无银盐的条件下仍可以进行。

2. 研究的基本内容、问题解决措施及方案

1. 本课题要研究或解决的问题：2014年，余金权课题组在jacs上发表的一篇文章《pd(ii)-catalyzedmeta-ch olefination, arylation, and acetoxylation of indolines using a ushaped template》中，首次设计出可以显著改善富电子底物如吲哚啉间位取代与邻对位取代产物比值的u形模板，并通过配合使用单保护氨基酸(mpaa)，成功得到高收率(71%-80%)的间位烯烃化产物。

但该反应利用3 当量的agoac作为氧化剂，银盐难以回收且对环境有较大污染，针对此问题，本课题采用绿色清洁的电化学辅助方法替代氧化剂考察含有该u形模板类似底物的烯烃化反应性，进一步对其反应条件进行优化，并探究电化学方法下的反应机理。

2. 拟采用的研究途径（1）对大量文献分析的基础上，对模型反应的配体、催化剂、反应时间、反应温度、电极、电流大小、电解质类型等反应条件进行一步一步优化，直至筛选出最优条件。